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100多年前,人类发明了质谱分析技术,现在已经成为许多实验室和各种应用中不可缺少的前沿分析技术;多年来,质谱分析仪器以多种不同的形式出现,新的质谱技术平台提供了不同的性能,并有了很大的进步;质量准度是质谱系统测量性能的至基本要求;质量准度就是用一种化合物的质量差值,也就是它与其精i确质量之间的差值,它是根据已知元素、同位素组成和电荷状态计算出的。
质谱系具有高质量的精i确度(mass accuracy),通过缩小可能的范围,质谱系统能够清楚地确定未知化合物的元素组成,因此,"精i确质量"一词通常是指通过质量准度可以确定某一化合物的元素构成的仪器或测量仪器;对于分子量低于200 Da的化合物,5 ppm的精i确度通常足以唯i一确定某一化合物的元素构成,对于高质量的化合物,通常需要较高的精i确度,因为这样会提供更多的选择性,会产生更多的元素构成。
尽管质谱系统的准度基本上依赖于仪器的设计和校准,但其质量精度也受被测质荷比分辨率的影响,因此,质谱分辨率与精i确质量测量之间存在着复杂的关系。举例来说, Francis William Aston在1919年发明的第i一个聚焦质谱仪,实际上是一个扇形磁场装置,它的分辨率仅为130度,其质量的测量精度为0.1%[1]。截至1937年, Aston公司已将分辨率提高了20倍,质量精度提高了100倍。一九三六年,离子源消耗品批发厂家,研制出第i一台双聚焦磁式质谱仪,旨在提供更高分辨率下测量峰的精度。20世纪50至60年代,商品化的扇形磁场式质谱质谱分辨率可达10,000 (用10%峰谷来定义),而在今天,如果以半峰高处的半峰宽定义(FWHM)分辨率为20,000。然而,扇形磁场式质谱仪结构十分复杂,采集速度相对缓慢,至终促使科学家和工程师们继续研发新的质谱分析平台。
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外国质谱仪发展历程:
一位叫 HenryC***endi的科学家设计了初质谱仪的原型,离子源消耗品,国外的质谱仪早诞生于1871年,被认为是继牛顿之后伟大的科学家之一。
这是物理学领域,可以追溯到19世纪,欧洲一直有这样一个问题。有一位德国物理学家说,放电实验室里正对着阴极的玻璃管上有一道绿色光,离子源消耗品多少钱,所以产生绿光是因为一种光线,但谁也不知道它的具体来源和成分。
HenryC***endi发现这种物质是电子,于是制造了一种仪器,它可以测量氢原子核的质荷比,使阴极和阳极产生射线,射线可以通过外加磁场,从而使粒子的速度只有达到特定要求的粒子才能到达终点,离子源消耗品南区***,这种仪器就是初质谱仪的雏形。
一直到1910年, FrancisAston才开始研究这种射线,并且想要发展一种用磁场来测试原子的方法,但他在此基础上又有了新的成果。
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同位质谱仪:
该方法具有快速、准确、样品用量少(微克量级)等特点。可准确确定元素同位素比例。主要应用于核科学,地质年代测定,同位素稀释质谱分析,同位素示踪分析。
离子探测器:
离子体探针是用一次聚焦离子束作微量探针轰击样品表面,测量原子及分子的二次离子,在磁场中将其按质荷比(m/e)分离,得到材料微区质谱及离子图像,再通过分析计算得到元素的定性与定量信息。对不同类型的样品,应在试验前进行不同制备,离子探针兼有电子探针和火花质谱仪的特点。电子探针显微分析可探测到低于极限的微量元素,研究它们的局部分布和分离。可作同位素分析。可对极薄表面层及表面吸附进行分析,可对表面进行纵向浓度分析。图像离子探针适用于金属样品、半导体器件、非导体材料、玻璃制品等多种样品分析。在金属、半导体、催化剂、表面、薄膜等领域,以及环境科学、空间科学、生***学等方面有着广泛的应用。
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