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四氢呋喃中的过氧化物
四氢呋喃中过氧化物的清除
1、四氢呋喃过氧化物可以用与四氢呋喃混合搅拌除去,如果使用片碱, 每100 克THF 用5 克片碱。如果用73% 的,每100 克THF 用15 克。但是, 如果过氧化物含量大于0.5%, 应该慢慢地加入,防止剧烈反应和温度突升。用破坏过氧化物己成功应用于实践。实验室用少量的没有过氧化物的四氢呋喃,可以通过加入氯化亚酮,或其它还原剂,随后在锂下蒸馏制得。
过氧化物在碱的存在下会迅速分解。该过程是一种消除反应,取决于在 α- 碳原子处是否存在氢原子。
过氧化物在碱的存在下会迅速分解
2. 除去过氧化物可用新配制的稀溶液(配制方法是FeSO4 H2O60g,100mL水 和6mL)。将100mL四氢呋喃和10mL新配制的溶液放在分液漏斗中洗数次,至无过氧化物为止。(用量为四氢呋喃体积20%)。
3.将THF通过活性氧化铝以除去过氧化物。
4. 用适量10%亚硫酸钠中和还原。
5. 桶装四氢呋喃一旦开桶, 贮藏期限将缩短, 即使重新充氮保护。因此, 留在桶内的THF 应尽快使用。
6.在四氢呋喃中加入剂如2,6一二叔丁基能有效地抑制过氧化物的生成。其作用机理是这类剂能与活性基团相结合,生成较稳定的化合物,从而终止链反应。
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四氢呋喃生产方法
二氯丁烯法
以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,再经催化加氢而得。1,4-二氯丁烯在溶液中水解,甲基氯化镁价格,110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,茂名甲基氯化镁,再在蒸馏塔中除去高沸物。
将精制后的丁烯二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,丁烯二醇加氢生成,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃,蒸馏脱水和脱高沸物,后蒸馏得高纯四氢呋喃。
此法操作简便,条件温和,收率高,催化剂用量少,可连续使用。
丁二烯氧化法:
以丁二烯为原料,经氧化得呋喃,再加氢而得。此法在国外已工业化。
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四氢呋喃溶液使用注意事项
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。必要时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
应急处置
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,胶黏剂助剂甲基氯化镁,催吐,就医。
灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,甲基氯化镁工厂,必须马上撤离。
灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
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