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四氢呋喃中的过氧化物
四氢呋喃中过氧化物的清除
1、四氢呋喃过氧化物可以用与四氢呋喃混合搅拌除去,如果使用片碱, 每100 克THF 用5 克片碱。如果用73% 的,每100 克THF 用15 克。但是, 如果过氧化物含量大于0.5%, 应该慢慢地加入,防止剧烈反应和温度突升。用破坏过氧化物己成功应用于实践。实验室用少量的没有过氧化物的四氢呋喃,可以通过加入氯化亚酮,或其它还原剂,随后在锂下蒸馏制得。
过氧化物在碱的存在下会迅速分解。该过程是一种消除反应,胶黏剂助剂甲基氯化镁,取决于在 α- 碳原子处是否存在氢原子。
过氧化物在碱的存在下会迅速分解
2. 除去过氧化物可用新配制的稀溶液(配制方法是FeSO4 H2O60g,甲基氯化镁多少钱,100mL水 和6mL)。将100mL四氢呋喃和10mL新配制的溶液放在分液漏斗中洗数次,至无过氧化物为止。(用量为四氢呋喃体积20%)。
3.将THF通过活性氧化铝以除去过氧化物。
4. 用适量10%亚硫酸钠中和还原。
5. 桶装四氢呋喃一旦开桶, 贮藏期限将缩短, 即使重新充氮保护。因此, 留在桶内的THF 应尽快使用。
6.在四氢呋喃中加入剂如2,6一二叔丁基能有效地抑制过氧化物的生成。其作用机理是这类剂能与活性基团相结合,生成较稳定的化合物,从而终止链反应。
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甲基氯化镁
甲基氯化镁,一种化学品,分子式CH3ClMg,主要用于合成,例如喹诺酮类的合成。
甲基氯化镁在低温真空或者惰性气体保护的特殊环境中提纯为灰白色有金属光泽的菱形晶体,但是在有氧和潮湿存在的常温条件下无法保持固体,一般都是溶于四氢呋喃或者中制备成低于20%固含量以下的格氏试剂。
甲基氯化镁和乙基氯化镁一样在四氢呋喃中都显示灰黑色外观。
金属离子一般也遵循电负性越大吸电子能力越强,ag、hg、pt和一些过渡元素按照鲍林标度计算都大于1.8可与烯烃或者芳烃的c-h容易结合,甲基氯化镁生产厂家,na、li、mg等碱金属元素电负性小极性大与非极性烃类难以络合所以不易配位(不过mg也算比较大了有1.3,格式试剂溶于thf的甲基氯化镁还是有可能与c-h配位参加化反应),这与烯烃双键和苯环共轭有重要关系,二甲基、和都属于这种情况。
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四氢呋喃生产方法
二氯丁烯法
以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,再经催化加氢而得。1,4-二氯丁烯在溶液中水解,甲基氯化镁,110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。
将精制后的丁烯二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,丁烯二醇加氢生成,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃,蒸馏脱水和脱高沸物,后蒸馏得高纯四氢呋喃。
此法操作简便,条件温和,收率高,催化剂用量少,可连续使用。
丁二烯氧化法:
以丁二烯为原料,经氧化得呋喃,再加氢而得。此法在国外已工业化。
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