硅橡胶早是由美国以三氯化铁为催化剂合成的。1945年，硅橡胶产品问世。1948年，采用高比表面积的气相法白炭黑补强的硅橡胶研制成功，使硅橡胶的性能跃升到实用阶段，奠定了现代硅橡胶生产技术的基础。
硅橡胶分类的方法很多，通常按固化前的形态分为固体硅橡胶和液体硅橡胶；按硫化温度分为室温硫化硅橡胶，高温硫化硅橡胶；按所用单体的不同，可分为乙烯基硅橡胶，乙烯基硅橡胶、氟硅，腈硅橡胶等；按性能和用途的不同又可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、型等等。
氟硅橡胶是侧链引入氟代的一类硅橡胶。常用的氟硅橡胶为含有、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡胶。氟硅胶具有良好的耐热性及优良的耐油、耐溶剂性能，如对脂肪烃、芳香烃、氯代烃、石油基的各种燃料油、润滑油、液压油以及某些合成油在常温和高温下的稳定性均较好，这些是单纯的硅橡胶所不及的。氟硅橡胶具有较好的低温性能，对于单纯的氟橡胶而言，是一种很大的改进。
乙烯基硅橡胶简称硅橡胶。此种橡胶是在乙烯基硅橡胶的分子链中，引入二硅氧链节或硅氧链节而得。根据硅橡胶中含量（：硅原子）的不同，可将其分为低、中及高硅橡胶。当橡胶发生结晶或接近于玻璃化转变点或者这两种情况重叠，均会导致橡胶呈现僵硬状态。引入适量的大体积的基团使聚合物链的规整性受到***，则可降低聚合物的结晶温度，同时由于大体积基团的引入改变了聚合物分子间的作用力，故也可以改变玻璃化温度。
