硅橡胶早是由美国以三氯化铁为催化剂合成的。1945年，硅橡胶产品问世。1948年，采用高比表面积的气相法白炭黑补强的硅橡胶研制成功，使硅橡胶的性能跃升到实用阶段，奠定了现代硅橡胶生产技术的基础。
据悉，从橡胶消费的胶种情况看，天然橡胶占41.8%，丁苯橡胶和顺丁橡胶合计占28.4%，而硅橡胶通常仅用于建筑密封胶、导电按键等少数非轮胎领域，仅占橡胶消费总量的6.4%。因此，随着硅橡胶在部分非轮胎的细分领域取代其它胶种，其消费量必将成倍增长，市场空间会进一步打开。
生胶种类主要有硅橡胶、乙烯基硅橡胶、基乙烯基硅橡胶和氟硅橡胶，如图所示。此外，还可以在主链上引入亚团。用量大的是乙烯基硅生胶。由于交联用的活性基团乙烯基的引入，极大的提高了硅生胶用过氧化物交联的交联效率。几乎所有的商品硅橡胶都含有一定量的乙烯基。
工业上主要采用碱催化聚合法及酸催化聚合法生产硅橡胶。较多的采用KOH和暂时性催化剂[(CH3)4NOH、(n-***H9)4POH]。
高温硫化硅橡胶是指聚硅氧烷变成弹性体的过程是经过高温（110-170℃）硫化成型的。它主要以高分子量的聚乙烯基硅氧烷为生胶，混入补强填料、硫化剂等，在加热加压下硫化成弹性体。硅橡胶的补强主要是各种类型的白炭黑，可使硫化胶的强度增加数十倍。有时为了降低成本或改善胶料性能及赋予硫化胶各种特殊的性能，也加入相应的各种添加剂。硫化剂是各种有机过氧化物或加成反应催化剂。
