无泵型采样法也叫扩散采样法，采集空气中化学物质时，不需要抽气动力和流量装置，而是根据费克( Fick) 扩散定律，利用化学物质分子在空气中的扩散作用完成采样的。根据费克扩散定律，物质分子在空气中沿着浓度梯度而运动，即由高浓度向低浓度方向扩散，其质量传递速度与物质的浓度梯度、分子扩散系数以及扩散带的截面积成正比，与扩散带的长度成反比。某一被测物质在被动式采样器中被吸收的总质量与空气中被测物质的浓度及采样时间有关，浓度大、采样时间长，则采集的物质的量越大，反之越小。
固体吸附剂法：当空气样品通过固体吸附剂管时，空气中的气态和蒸气态待测物被多孔性固体吸附剂吸附而采集。特性：固体吸附剂都是多孔性物质，安全评价机构，有大的比表面积，其吸附作用有物理性和化学性两种，物理性吸附是靠分子间的作用力，吸附比较弱，容易在物理作用下发生解吸。化学性吸附是靠化学亲和力(原子价力)的作用，吸附较强，不易在物理作用下解吸。要求：用于空气采样的理想固体吸附剂应具有良好的机械强度、稳定的理化性质、足够强的吸附能力和容易解吸、价格较低等特性。常用的吸附剂有活性炭、硅胶、高分子多孔微球及其他具有较大外表面和内表面的物质。
采样后应立即封闭进气口，垂直放置，利用芯的重力使内保持正压状态，以避免外界空气进入内，影响样品浓度或污染样品。封闭进气口用的材料应是惰性的，即不与待测物起任何反应(化学反应或吸附等)。用小从大中取气时，采用压出法，即推大的芯子将样品气压人小中，并必须先用样品气洗涤小3 次。避免内壁吸附待测物，特在气温低、待测物挥发性小的时候;必要时，可将放在一定温度的恒温箱内，减少器壁吸附。采样后应尽快测定，通常在 24 小时完成测定。
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