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磷酸结（冰）晶后，上部磷酸边稀，下部沉积针状结（冰）晶体纯磷酸。根据经验，75%磷酸在较低（4℃附近）的温度下也较难结（冰）晶，因此在较低的气温条件下，次磷酸钠企业，建议使用75%磷酸比较妥当。磷酸结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变，也即磷酸的质量是不会因结晶而受影响的，只要给予温度熔化或加热水稀释溶化。
三是电渗析方法。
其原理是：电渗析槽通入DC后，正负极室产生以下反应：
阴离子膜和正极室由阴离子膜和阳离子膜隔开。直流电后，正负离子分别移动到负极和正极。阴离子膜只允许负离子通过，阳离子膜只允许正离子通过。同时，正极电解水释放氧气和氢离子，从而与渗析的次磷酸结合形成次磷酸。负极放氢释放氢氧根，与渗透的钠离子结合形成。电渗析法简单，适用于大规模生产，无废水和废渣，但产品纯度需要进一步提高。
四是磷的高温反应。
在高温条件下，磷直接与氧反应产生亚或次，水解成相应的酸，次磷酸钠报价，分离得到次磷酸和亚磷酸。该方法生产，但分离过程复杂，采用的方法少。
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