钒主要以V4C3的形式存在于钢中。由于V4C3稳定难溶，硬度极高，所以钒能显著提高钢的耐磨性和热硬性；同时钒还可以细化晶粒、降低过热敏***。但钒量过多，特殊圆钢，会降低可锻性和磨削性。故钒的质量分数一般控制在0.2%~2%。镍既能提高钢的强度，又能提高钢的韧性，同时提高钢的淬透性；含量较高时，可显著提高钢的耐腐烛性。但镍有增加第二类回火脆性的倾向。
钼可提高淬透性和高温蠕变强度，回火稳定性和二次硬化效果也强于铬；并能***Cr、Mn、Si引起的第二类回火脆性。但钼增加脱碳倾向。常用模具钢中钼的质量分数为0.5%~5%。钴的主要作用是提高高速钢的红硬性，增加二次硬化效果，在硬质合金材料中，钴是重要的黏结剂。1901年在西欧出现了高碳铬滚动轴承钢。1910年又发展出了18W-4Cr-1V型的高速工具钢，进一步把切削速度提高到30米/分。
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