






DMC的生产方法为法,于1918年即已开发成功,但是的毒性和腐蚀性限制了这一方法的应用,DMC溶剂供应商,特别是随着环保受到全世界的重视程度的日益提高,法已经被淘汰。自20世纪80年始,对于DMC生产工艺的研究开始受到普遍的关注,据MichaelA.Pacheco和ChristopherL.Marshall的统计,有关DMC生产工艺的专利自1980-1996年就超过了200项。
20世纪80年代初,意大利的EniChem公司实现了以CuCl为催化剂的由***氧化羰基化合成DMC工艺的商业化,这是个实现工业化的非合成DMC的工艺,也是应用***广的工艺。此工艺的缺陷在于高转化率时催化剂的失活现象严重,因此其单程转化率仅为20%。
在20世纪90年代,DMC合成工艺的研究得到了迅速的发展:日本的Ube对EniChem公司***氧化羰基化合成DMC的工艺进行了改进,选择NO为催化剂,这样避免了催化剂的失活,使转化率几乎达到了100%,此工艺已实现了工业化;美国Texaco公司开发了先由与二氧化碳反应生成碳酸乙烯酯,再与***经过酯交换生产DMC的工艺,此工艺联产乙二醇,江苏DMC溶剂,于1992年实现了工业化,此工艺被认为产率较低、生产成本较高,只有当DMC年产量高于55kt时其***和成本才可以与其他方法竞争;此外还有一种新兴的工艺,即尿素***解反应,若与尿素生产联合进行可降低成本,此工艺有望实现商业化。


DMC研究开发的***工艺依然是氧化羰基化法和酯交换法,典型的氧化羰基化法包括ENI液相法、Dow气相法和UBE常压气相法,而通常的酯交换工艺是由碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯与***进行酯交换反应得到DMC。据悉,Shell公司开发了一种以为原料生产DMC并以DMC为原料生产PC的新工艺,该工艺可以明显降低***和操作费用,与氧化羰基化工艺相比,每吨PC生产成本降低300美元;此工艺利用了温室效应气体二氧化碳,是一种环境友好工艺,可以减少10%碳化物排放。我国也在酯交换工艺研究方面投入了较大的精力,但多集中在实验室和中试阶段,有待于工艺流程的进一步简化和催化剂的优化方可实现工业化。


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