




二聚酸介绍及市场应用
两个或更多的C18不饱和脂肪酸反应生成的二元羧酸称二聚酸。二聚酸是一种具有特殊物理化学性质、工业用途十分广泛的***。在油墨、涂料、粘结剂、润滑剂、表面活性剂的生产中,显示出愈来愈重要的地位。商品二聚酸是C36二元羧酸为主的混合物,其中含有一些三聚物C54及更高的齐聚物,还含有少量饱和、不饱和与异构化的单体酸C18。***早的商品二聚酸由多种不饱和脂肪酸(如亚麻籽油、大豆油、棉籽油脂肪酸)或其甲酯经热二聚化制成,美国伊利诺州Peoria地方的农ye部北方研究所进行的研究为此工艺奠定了基础。1活性聚酰胺树脂,在性质上和固态的非活性聚酰胺树脂相似,但它在常温下是液体,和醇类的相溶性ji好。1948年美国Emert公司开始采用热聚方法大规模生产二聚酸。不久白土催化二聚取代热二聚法生产质量更好些的二聚酸,并选用妥尔油脂肪酸作原料;此后白土催化工艺不断改进,其它催化工艺相继出现。
二聚酸,是指以天然油脂的亚油酸为主要组分的直链的不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在白土催化作用下,通过Diels-Alder环加成反应等自身缩聚的二聚体。它是多种异构体的混合物,其中主要成分是二聚体、少量的三聚体或多聚体 以及微量未反应的单体。即以妥尔油脂肪酸为原料,白土为催化剂,加入量为4---12%,聚合温度240~270℃,加压聚合反应时间为3~4h,压力0。 二聚酸是一种重要的油脂***,在涂料、表面活性剂、润滑剂、印刷油墨、热熔胶等工业得到广泛应用。
工业上用于制备二聚酸的原料,几乎都是十八碳不饱和脂肪酸,如妥尔油脂肪酸、棉油酸、大豆油酸、葵花籽油脂肪酸、低芥酸菜油脂肪酸等。 由于原料来源广阔,化学反应性活泼,性能稳定性好,加上本身结构上的特性,使二聚酸成为一种极为有用的化工中间体。二聚酸及其衍生物可以制备聚酰胺树脂、涂料、润滑剂、燃料油添加剂、腐蚀抑zhi剂等多种重要的精细化工产品。 我国近年来植物油脂精炼能力大幅提升,特别是大豆油生产精炼副产品酸化油,产量较大,这为二聚酸的生产提供丰富的原料来源,随着二聚酸应用市场扩大,二聚酸生产的发展前途是广阔的。 不饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸酯在白土催化作用下,通过Diels-Alder环加成反应等自身缩聚的二聚体。反应终温的影响?????二聚酸聚合反应的理想温度应该在240—270℃度,温度太低,影响聚合得率,温度太高,影响色泽和二聚体的含量,特别是当原料中有亚麻酸存在时,聚合温度超过250度会很快加深聚合物的色泽,以后也难以脱除。它是多种异构体的混合物,其中主要成分是二聚体、少量的三聚体或多聚体 以及微量未反应的单体。 二聚酸是一种重要的油脂***,在涂料、表面活性剂、润滑剂、印刷油墨、热熔胶等工业得到广泛应用。
二聚酸常压聚合
常压聚合便于操作,对设备要求不高,但是转化率比较低。该工艺目前还处于研究阶段,文献报道的常压聚合有光照聚合、jia醇蒸气排氧聚合法、辉光放电聚合、离子交换树脂催化聚合等。B、二聚酸与多元胺反应生成具有活性胺基的聚酰胺,广泛应用于制造双组份环氧油漆、固化剂及环氧粘结剂,固化物具有良好的机械、电化学等性能。浙江省粮食科学研究所曾对二聚酸的常压聚合方法进行深入的研究,采用主辅两种催化剂并用的手段,同时运用其它具体措施强化聚合条件,成功地使成品二聚酸甲酯中二聚体含量提高到83%左右,达到中档产品的水平。 常压聚合采用的具体工艺有二种:
①脂肪酸甲酯法。以米糠油脂肪酸甲酯为原料,微晶高岭土为催化剂的甲chun排氧聚合工艺。催化剂用量10一20%,聚合温度200---210℃,反应时间4h左右,聚合反应液除去催化剂后,在残压为13.33~66.66pa下蒸馏,蒸馏残液即为二聚酸甲酯。用二聚酸替代一部分无水邻苯二甲酸制取的邻苯二甲酸系聚酯树脂,可以提高其柔软性、耐冲击性和耐水性,用二聚酸替代酯化环氧涂料中的一部分不饱和酸,则涂料的干燥性、化学稳定性、耐热水性和耐紫外线变色性能都大大增加。这一工艺的优点是设备简单、操作方便、产品得率及质量理想,适宜于中小型油化厂生产。缺点是催化剂用量较大,甲chun纯度要求高。
②脂肪酸直接聚合工艺。以棉油酸为原料,采用主辅两种催化剂,在充氮的情况下进行聚合。不久白土催化二聚取代热二聚法生产质量更好些的二聚酸,并选用妥尔油脂肪酸作原料。催化剂用量约20%,聚合温度在230℃以下,聚合时间5h,反应完成后经脱色、过滤、.蒸馏即得成品。这个工艺的优点是备简单、收率高、质量稳定;缺点是脂肪酸在高温下易发生氧化脱羧反应,导致聚合物皂化值下降、色泽加深,另外催化剂的用量也较多。


