阴离子乳化沥青中阴离子乳化剂本身带负电荷与集料的负电荷是相互排斥的。阴离子乳化沥青破乳是依靠沥青本身与集料的粘附性从而将水挤出。阴离子沥青乳化剂一般依靠氧原子进行亲水，氧原子与水形成氢键，造成水分蒸发减缓。在酸性条件下氢键作用增强、在碱性条件下氢键作用减弱。所有说PH越大，在阴离子乳化沥青中，破乳速度越慢。
对于阳离子型乳化沥青而言，其沥青微粒带有（ ）电荷，湿润矿料表面带有（-）电荷，由于异性电荷相吸的原因，尽管二者之间有水膜，仍会使沥青微粒很快的吸附在矿料表面。即使在阴湿季节或低温季节（5℃以上），阳离子沥青乳液仍可以照常施工。从化学反应角度看，阳离子乳化沥青对于碱性矿料有着良好的粘附性。这是因为阳离子乳化沥青有一定的游离酸，PH值小，游离酸与碱性石料起作用后，生成氯化钙和带负电荷的碳酸离子，恰好它与裹附在沥青周围的阳离子中和，所以沥青微粒能与矿料表面紧密相连，形成牢固的沥青膜，同时将乳液中的水份很快地分离出来，分解破乳。而对于酸性矿料，由于其表面带有（-）电荷，与阳离子乳化沥青自然就有着良好的粘附性。
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