五十年代初,国外开始生产环氧大豆油,主要生产国有美国、英国、德国、日本和前苏联。反应液静置分去下层废酸水，油层先用纯碱液中和，再水洗至中性，分去水后，油层进行水蒸气蒸馏，余下产物进行真空蒸馏，除去低沸物和水，再经压滤即得成品。从七十年代起,环氧大豆油生产工艺由有d机溶d剂法转向无溶剂法,从间歇式生产转向连续化生产,从单一型催化剂向复合型发展。我国于六十年代初期开始批量生产环氧大豆油,制备方法主要有溶剂法和无溶剂法。前期采用溶剂法生产,由于存在溶剂回收困难、生产周期长、产品质量差、成本高、环境污染大等缺点,发展速度缓慢。
环氧大豆油的生产工艺
离子交换树脂催化法
强酸性阳离子交换树脂也是常用的催化剂。根据已使用BOVC厂家的经验，可以这样来确定BOVC的用法和用量BOVC树脂目前在型材、管材、管件上的用量范围为1-2%，多数在1。阳离子树脂催化逆流法生产环氧大豆油,较好地解决了催化法的缺点,其不足之处是树脂必须严格预处理,操作复杂,环氧化时间较长,成本也较高。阳离子树脂可以再生重复使用,当树脂活性显着下降时,用95%乙醇回流洗涤2h,水洗、烘干,然后再对树脂进行预处理,使树脂的催化活性得到***,回收再利用。
相转移催化法
在反应体系中添加相当于油重1.0%的复合型相转移催化剂(亦称氧转移剂),帮助水相的活性氧能够顺利转移至有机相的不饱和键上,使环氧化反应速度加快一倍以上,且环氧值显着升高,碘值和酸值均明显降低。4g左右的NaOH，与少量无水乙醇混合后加入到100mL的容量瓶中，再加乙醇到刻度线，加盖摇匀后置于贴有相应标签的***瓶中，加盖待用，计算NaOH的物质的量浓度（moL/L）。根据有机羧酸使用情况,环氧大豆油合成工艺可分为过氧羧酸氧化法、无羧酸催化氧化法(属于溶剂法),而过氧羧酸氧化法使用的催化剂主要有浓、离子交换树脂、铝、相转移催化剂、杂多酸(盐)等。
