聚丙烯酰胺的悬浮聚合方法
单体水溶液以小液珠悬浮在溶剂中进行的聚合反应叫做悬浮聚合,也叫珠状聚合。悬浮聚合体主要由单体、引发剂、溶液和悬浮剂4部分组成。引发剂溶解于单体水溶液中。分散剂又称悬浮剂,它的作用是使单体水溶液在搅拌作用下分散成小液珠悬浮在溶剂中,以防止聚合的粒子在聚合过程中互相黏结。产品粒径一般在100-2000μm。
与乳液聚合不同的是,单体溶液的分散度较低,一般是以珠状粒子悬浮在有机相中。因此,采用的有机载体是大比重的溶剂。分散剂一般不用活性高的乳化剂;搅拌强度也较乳液聚合时小;悬浮聚合得到的产品呈颗粒状,使用方便。
在悬浮聚合液中,AM水溶液在Span60、无机氨化物、C12-C18脂肪酸钠或丁酸纤维等悬浮剂存在下,在甲中形成稳定的悬浮液,引发聚合。悬浮聚合结束后,经共沸脱水、分离、干燥,得到珠状或粉状产品。聚合过程中添加无机盐N***、NaNO3或Na2NO3可调节体系的表面张力,聚丙烯酰胺,增加悬浮稳定性,而对聚合过程影响不大。但加入少量一元、二元或多元羧酸盐,则通常可使产物相对分子质量增大,聚合速率下降。







油田注聚驱油实际生产过程中,除了对聚合物溶液的黏度有要求外,对溶解速度、不溶物含量和过滤比等指标都有相应要求,因此超高相对分子质量聚丙烯酰胺的合成过程中必须兼顾相对分子质量和溶解性能,需要从配方和合成工艺条件方面进行综合调控。
主要有以下几点因素:
1.丙稀酰胺单体浓度:聚合产物相对分子质量随丙烯酰胺单体浓度的增大而出现极大值,丙烯酰胺单体浓度的蕞佳值为30%。
2.引发剂浓度:引发剂浓度可以无限降低,在引发剂浓度极低时,聚合速度过慢,反应未聚单体过多,聚丙烯酰胺,相对分子质量也较低,因此,聚丙烯酰胺生产厂家,引发剂浓度的蕞佳值为0.02%。
3.引发温度:要想得到相对分子质量高的产品,必须选择尽可能低的聚合起始温度。但受到引发剂活性活化能的限制,温度过低,聚合反应不易进行。当聚合起始温度降低到一定程度时,反应的诱导期明显增长,且转化率大大降低,有时甚至不能引发聚合反应。适宜的聚合起始温度为10-15℃。
4.络合剂添加量:络合剂EDTA-2Na的添加量大于0.08%以后,相对分子质量就会有较大的下降。这可能是由于EDTA-2Na本身也有还原性,参与了自由基生成或消除反应。因此,取EDTA-2Na的添加量为0.08%。
5.链转移剂添加量:在甲酸钠添加量为0.2%左右时,聚合物溶液标新黏度会出现极大值:此时聚合物的溶解非常迅速,溶液清亮,无不溶颗粒。但如果继续加大添加量会造成聚合物的相对分子质量迅速下降,说明链转移作用过强。适宜的甲酸钠添加量为0.2%。
6.PH值:聚合体系酸性条件下的聚合速度明显要比碱性条件下的快,诱导期也比较短。
7.助溶剂添加量:聚合物相对分子质量大于1700×104,溶解时间小于30min,过滤比小于2.适宜的尿素添加量为3%。
聚丙烯酰胺与阳离子单体共聚类阳离子聚合物产量蕞大,阳离子单体主要指()丙烯酰氧3氯化铵(DMC)和二二烯丙ji(DMDAC),其中P(AM—DMC)产品分子量较高,阳离子度0~100%之间可调,粉状阳离子聚丙烯酰胺几乎全部属于此类结构,我国用于污泥脱水的粉状阳离子聚丙烯酰胺亦属于此类,产品分子量400~600万,阳离子度30~50%,其主要问题在于DMC需要进口,价格昂贵,导致生产成本较高。对于P(AM—DMDAC)而言,由于DMDAC单体空间位阻较大,聚合活性差,很难制备分子量和阳离子度都令人满意的产品,所以用于污泥脱水的不多,而且DMDAC吸水性极强,该类产品通常为液状。非离子聚丙
烯酰胺的酰胺基可与多种***反应,其中与甲醛2甲an反应可生成叔胺结构聚合物,进一步季胺化生成季胺盐。由于聚丙烯酰胺水溶液的粘度非常大,聚丙烯酰胺凝胶,通常600~800万分子量时2%浓度已很粘稠,这就给水溶液反应带来困难,由于PAM浓度很低,导致阳离子度通常不会超过10%且残余甲醛浓度较高。对于污泥中有机质含量不高的县级污水处理厂而言,低成本的非离子聚丙烯酰胺变性产品是适用的。
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