




***偶联剂用作增黏剂时,主要是通过与聚合物生成化学键、氢键;润湿及表面能效应;改善聚合物结晶性、酸碱反应以及互穿聚合物网络的 生成等而实现的。增黏主要围绕3种体系:即(1)无机材料对有机材料;(2)无机材料对无机材料;***偶联剂将无机物与聚合物两界面连结在一起,以获得***1佳的润湿值与分散性。(3)有机材料对有机材料。对于种 黏接,通常要求将无机材料黏接到聚合物上,故需优先考虑***偶联剂中Y与聚合物所含官能团的反应活性;后两种属于同类型材料间的黏接,故***偶联剂自身的反亲水型聚合物以及无机材料要求增黏时所选用的***偶联剂。
偶联剂的分类
偶联剂的分类
1)***偶联剂
主要用作含硅无机填料的表面处理剂。可分为乙烯基***、甲1基酰氧基***、环氧基***、巯基***、氨基***、脲基***、酰胺基***、氨基羧酸酯基***、氨丙基***、芳基***、阳离子***等。
***偶联剂的作用机理是:它分子中有能和有机聚合物和无机填料分别进行化学反应的官能团,其中有能够水解的基团,如氯原子、烷氧基、乙酰基;这些因素和粘合力、物理强度、膨胀系数、浓度梯度和产品性能保持力相关。能和有机物反应的基团,如乙烯基、环氧基、氨基或巯基等。由于在同一个分子中具有这两类化学基团,因此它既能同无机物中的羟基又能与有机物中的长分子链作用,起到偶联***,增加了树脂与填料间的结合力,增强和改善了其它性能。
2)钛酸酯偶联剂
主要用来处理含钙、钡等无机填料。可分为单烷氧基脂肪酸类、单烷氧焦类、螯合类、配位类等。配位型偶联剂含有四个烷氧基和两个长链结构单元,当它与加有碳酸钙的树脂作用时,其机理如下:烷氧基可与碳酸钙表面的水分子形成化学键,放出异丙1醇,在碳酸钙表面覆盖了一层偶联剂的单分子膜,改善了填料表面的性能,增加和树脂的相容性;***偶联剂可提供的其他优势包括:1、更好的浸湿无机材料2、复合时具有更低的粘度3、更光滑的复合材料表面4、降低无机材料对热固复合材料催化剂的***作用5、更清晰透明的增强塑料。而两个长链结构单元则与大分子发生缠绕,起到桥梁作用,从而把碳酸钙与树脂联接起来。
钛酸酯偶联剂与***偶联剂有协同效果,但在无机填料表面会争夺氢氧根离子,因此要控制各自的用量。不同类型的钛酸酯偶联剂具有不同作用,能够取长补短,达到更满意的效果,必要时也可混合使用。
?***偶联剂作用机理
***偶联剂作用机理
***偶联剂提高填充料与橡胶复合材料性能的机理比较复杂, 人们对其进行大量的研究, 目前没有一种理论能解释所有的事实, 所以尚没有一个完整统一的认识, 道康宁***偶联剂常用的理论主要有以下几种:
1).化学键理论。在***偶联剂的偶联机理中, 化学键理论是理论。该理论认为,***偶联剂含有反应性基团, 它的一端能与无机材料表面的羟基或者金属表面氧化物生成共价键或形成氢键, 另一端与有机材料形成共键价, 从而将无机材料和有机材料的界面有机的连接起来, 提高了复合材料的各项性能。有的研究者认为, ***偶联剂在有机材料和无机材料之间作用, 除了化学键和氢键之外, 还存在色散力。所有的玻璃纤维增强材料生产商都使用经处理产品,来达到良好的产品性能,偶联剂仍是首要选择。
2).道康宁***偶联剂表面浸润理论。***偶联剂的表面能效低, 润湿能力较高, 能均匀分布在被处理表面,从而提高异种材料的相容性和分散性, 实际上***偶联剂在不同材料界面的偶联过程是一个复杂的 液固表面物理化学过程。首先, ***偶联剂的粘度及表面张力低, 润湿能力较高, 对于陶瓷、金属等表面的接触角很小, 可在其表面迅速铺展开, 使无机材料表面被***偶联剂湿润; 其次, 一旦***偶联剂在其表面铺展开, 材料表面被浸润, ***偶联剂分子中的两种基团便分别向极性的表面扩 散, 由于大气中的材料表面总吸附着薄薄的水层,一端的烷氧基便水解生成硅羟基, 取向于无机材料表面, 同时与材料表面的羟基发生水解缩聚反应; 有机基团则取向于有机材料表面, 在交联固化中, 二者发生化学反应, 从而完成了异种材料间的偶联过程。氯***的气味特别难闻,即便是在非常低的浓度下,这种气味也是预警的信号。
3).形态理论。无机填料上的***偶联剂会以某种方式改变邻近有机聚合物的形态, 从而改进粘结效果, 可变形层理论认为, 可以产生一个挠性树脂层以缓和界面应力; 而约束层理论则认为, ***可以将聚合物结构“ 紧束 在相间区域中。