将钒Na2WO4·2H2O（20 g,0.061mol）溶于水（40ml）中，然后向溶液中加入偏硅酸钠（0.0071mol）。将混合溶液在磁力搅拌器的强烈搅拌下，升温至沸腾，用滴液漏斗滴加浓盐酸12 ml，加料时间90 min。析出的少量硅酸沉淀滤出，将滤液冷却，加入浓盐酸8 ml，在此将溶液冷却。将得到的溶液与稍过量的已醚一起摇动进行萃取，分离出下部油层的已醚配合物。将配合物溶于20 ml 3mol/L盐酸中 ，再用已醚萃取，分离出已醚配合物，在水浴上加热，吹入空气使配合物除去已醚，这个过程持续到液体的边缘有晶体出现为止。然后将溶液静置缓慢结晶或蒸发至干燥，该操作反复进行直到产品不再有HCl的气味。当固体酸完全干燥后将它在研钵中研细，然后在70℃干燥至恒重，得到α-H4[SiW12O40]·（6~9H2O）。IR（KBr,cm-1）：981（W＝O），928（Si－O），880（W―O―W），785（W―O―W）。
将钒Na2HPO4（7.1g，0.050 mol）溶于100 ml水中，并与预先在沸腾条件下溶于100 ml水中的偏钒酸钠（6.1g，0.050 mol）混合，将混合物冷却，用5ml 浓流酸酸化至红色，向混合物中加入Na2MoO4·2H2O（133g，0.55 mol）在200 ml水中的溶液。蕞后在强烈搅拌下向溶液中慢慢加入85ml浓流酸，此时由暗红转变为很浅的红色。将水溶液冷却后用400 ml 乙迷萃取出杂多酸，萃取过程中杂多酸乙迷配合物在中层，水层（底层）是***的，可能含有钒化合物。分离后用空气流通过杂多酸乙迷配合物层以除去乙迷。将剩下的有机固体溶于50 ml水中，在真空干燥器中在浓流酸上浓缩至开始出现晶体，然后放置，进一步结晶。过滤出得到的橙色晶体，用水洗涤、晾干（28g，23%），制得的每批样品所含的结晶水的量都会有所不同。
生产V2O5的原料主要有含钒钛磁铁矿、钒渣、含钒黏土矿及石煤等。国内外对石煤提钒的报道很多，归纳起来可分为火法和湿法两大类。火法的工艺流程是破碎(粉碎)→制球→焙烧→浸出→分离富集→沉钒→V2O5；湿法的工艺流程是破碎(粉碎)→浸出→转化富集→沉钒→V2O5。无论火法或是湿法，工艺流程都包括沉钒过程，其中铵盐沉钒是国内外生产高品位V2O5所采用的传统工艺流程[8]。一般情况下，pH = 2.0～4.0时，V2O5是以多聚钒酸铵的形式沉淀，沉淀为砖红色粉末；在pH = 8.0左右，V2O5是以偏钒酸铵的形式沉淀，沉淀为白色，精制阶段常用这种形式沉钒；则以其他多钒酸形式沉钒，沉淀为金***。
有关铵盐沉钒工艺参数研究的文献较多，但关于铵盐沉钒反应的动力学机理的研究未见报道。实验拟从动力学的角度研究铵盐沉钒过程动力学参数，在弱碱性条件下，向偏钒酸钠溶液中加入氯化铵生成偏钒酸铵沉淀，探讨偏钒酸钠的初始浓度、加铵系数K、pH值及温度等因素对沉钒率的影响；在适合组合条件下进行沉淀析出的动力学研究，用积分法建立数学模型[12–13]以确定沉钒过程动力学的相关参数；通过X射线衍射和红外光谱分析表征沉淀产物的微观结构；按照HG/T 3445—2003《化学***偏钒酸铵》分析偏钒酸铵的纯度。
?从钒渣中提取钒的新方法
从钒渣中提取钒的新方法，失去催化性能以后,废催化剂中含有钒、钼、镍或钴、氧化铝等有用物质,因此是一种非常有用的战略资源。目前国内从废催化剂中提取钒和钼时采用的办法一般是:把废催化剂磨成粉末,与碳酸钠混合,在焙烧炉中于700～800℃下焙烧,使钒和钼转化成水溶性的钒酸钠和钼酸钠,用水萃取其中的钒酸钠和钼酸钠,用合适的办法从萃取液中分离并分别回收含钒的成分和含钼的成分。萃取后的固体渣中含有镍和氧化铝。因为此时氧化铝的结构为刚玉结构,用酸碱溶液在一般条件下很难使它溶解,所以用普通办法很难分离镍和氧化铝。
为了分离镍和氧化铝,笔者开发了一种新方法:与氧化铝在融熔条件下反应,生成可溶于水的铝酸钠,然后用水使其溶出,而含镍的成分不溶解。含镍的成分和含氧化铝的成分的完全分离会带来两个好处:
①由于除去了氧化铝,因此残留物中镍的品位大大提高,有利于镍的回收;
②溶出的铝酸钠溶液可用于制备其他含铝化合物。关于镍和氧化铝的回收,在本文中不作进一步的叙述,而要介绍的是钒渣和处理钒渣的新方法。
