早期的制冷剂，几乎多数是可燃的或***的，或两者兼而有之，冷库，而且有些还有很强的腐蚀和不稳定性，或有些压力过高，经常发生事故。十九世纪中叶出现了机械制冷。雅各布.帕金斯（Jacob Perkins）在1834年建造了首台实用机器。它用乙1醚作制冷剂，是一种蒸气压缩系统。二氧化碳(CO2) 和氨(NH3)分别在1866年和1873年被用作制冷剂。其他化学制品包括化学、(R-764)，曾被作为蒸气压缩用制冷剂。 
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