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水滑石
***生产水滑石
水滑石热稳定剂
典型的水滑石类化合物Mg6 AI(OH)16C03.4H2O***早于1842年由瑞典的Circa发现,其结构非常类似于水镁石Mg(OH)2,由MgO6八面体共用棱形成单元层,位于层上的Mg2 可在一定范围内被同晶取代,使得Mg2 、Al3 、OH’层带有正电荷,层间有可交换的阴离子CO3 2-与层上正电荷平衡,使得这一结构呈电中性[25]。
水滑石热稳定剂对PVC的热稳定性源于水滑石与PVC降解过程中产生的HC1的反应能力。水滑石与HC1的反应可分两步:首先,HC1与层间的阴离子发生反应,将Cl-插入层间,达到吸收HC1的目的:然后,水滑石本身与HC1反应,层柱结构被完全***形成金属氯化物,进一步吸收了HC1。
水滑石类热稳定剂的研究***早起源于日本,20世纪80年代日本Kyowa化学公司***xian将水滑石填充到PVC中用作热稳定剂[26],Adeka Argus公司紧随其后。他们的研究表明,水滑石与p.二酮及其他金属盐共同使用,可赋予PVC更好的电性能和热稳定性[27]。由于其无du、价廉,还具有很好的润滑性和阻燃性[28],已被美国FDA认可,JI-I A及欧洲***也认可了其安全性。
我国现已开始水滑石类热稳定剂及其与其他热稳定剂或助剂复配的开发研究,取得了很好的效果。张强等[29]研究了不同表面改性水滑石对PVC热稳定的影响,结果表明,采用钛酸酯改性水滑石的热稳定效果***hao;研究又发现,水滑石与有机锡复合使用时,对PVC的热稳定效果明显优于与铅盐稳定剂复合使用时的效果。刘鑫等[30]采用焙烧复原法制备了一种新型PVC热稳定剂——十二烷ji苯磺酸柱撑类水滑石,并复配成水滑石稀土一锌复合热稳定剂,通过对该稳定剂结构、性能等进行表征,结果表明:采用十二烷ji苯磺酸柱撑类水滑石复配的热稳定剂初期热稳定性较好,与日本产的稀土复合稳定剂相当,长期热稳定性优于国产稀土复合稳定剂。







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稳定剂的热稳定剂的发展
***性的环境保护要求日益严格,人类对赖以生存的环境净化要求日益强烈,限制***热稳定剂使用的***压力日益加剧,使得热稳定剂的开发、生产向无du、高xiao、多功能化方向发展的步伐加快。无锡、低铅、低尘化以及替代铅盐已成为全世界热稳定剂品种开发的***。作为稳定剂的全新化学物质推出相对较少,而复合稳定剂铺天盖地。
各类稳定剂的发展呈现如下趋势。
(1)铅盐无尘是***基本的要求,低铅是环境所迫。鉴于铅盐在管材、绝缘材料方面的***表现,无铅化在世界范围内进程缓慢,铅盐真正退出历史舞台需要新的性能价格比优良的无铅产品出现,需要环保***的强化,也需要时间。
(2)有机锡性能优良的甲ji锡产品得到了很大发展,尤其是在中国。我国已拥有多项甲ji锡方面的专利,近年来深圳泛胜、湖北南星在甲ji锡的生产、推广方面都做了卓有成效的努力。泛胜公司从原料锡出发,采用自己的专利技术,掌握了年产6000t甲ji锡生产技术关键,并开发出新的逆酷型有机锡化合物,标志着我国有机锡的生产已达到较高的水平。目前,大力发展我国的有机锡稳定剂,使热稳定剂结构更趋合理,纳米水滑石,已无技术方面的障碍,而需要的是政策和***的引导。
(3)金属皂无du类钙/锌稳定剂具有极广阔的发展空间,国外已在大管径管材、绝缘领域使用钙/锌稳定剂。但国内对复合金属皂开发不够重视,高性能的辅助稳定剂品种缺乏,与国外相比,反差较大。高性能复合金属皂的开发依赖于高性能的辅助稳定剂。
(4)稀土稳定剂是属于中国特色的热稳定剂,发展势头强劲。目前国内已有10余个厂家和科研单位涉及稀土稳定剂开发,河北水滑石,包头等地厂家抓住我国对西部实施大开发的机遇,计划建设大规模的稀土稳定剂基地。但是,目前推出的稀土稳定剂大多是稀土与铅盐的复合物,仅能作为低铅化的一种过渡产品。稀土稳定剂的广泛使用还需要较好解决其润滑性和加工性不足的问题。
(5)纯有机化合物纯有机稳定剂作为金属稳定剂的替代物受到重视。Ciba精化、Morton等公司相继推出了以胺基嚓吮二酮为代表的纯有机化合物品种,段雪 水滑石,同金属稳定剂相比,纯有机产品属于环境友好产品,有望在取代******稳定剂方面发挥巨大的作用。
(6)其它产品近年作为热稳定剂使用的新的化合物包括水滑石系列、高lu酸盐等。汽巴嘉基公司将高lu酸及其盐与环氧化合物、抗yang剂并用于PVC中,获得了***的抗热及抗色变性能;日本共同***推出的水滑石系列是镁/铝复合物,与脂肪酸锌并用于PVC,可防止配合料着色;德国南方化学公司建成了年产5000t水滑石的生产装置,并拥有专利技术。作为一种对环境完全无害的添加剂,农膜水滑石,水滑石有着广阔的应用前景。
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如何改善PVC热稳定剂中硬脂酸锌的锌烧现象?
可以采用从以下两个方面来考虑:使用足够量的硬脂酸锌(东莞汉维),但同时加入添加剂,使生成的氯化锌无害化(高锌);减少锌皂的用量,使用添加剂改善初期着色(低锌)。目前,在要求耐热性的领域内使用低锌配合主要用于加有碳酸钙添加剂或防雾剂的配方中,原因可能是碳酸钙本身略具钙系稳定剂的功能,而使其耐热性相当于低锌配合,而防雾剂也具有多元醇类似的稳定化能力。
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