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PVC树脂，1842年Baumann通过研究确定它了的密度和基本结构式。雷诺在实验室采用碱皂法制取氯乙烯，即把1，2-二氯乙烷与芳性钾酒精溶液混合，静置4天，然后加热进行反应。之后人们的大量研究改进，都不适用工业化生产。

1912年德国化学家F Klatte发明了最简单的工业生产方法，即从电石制乙炔，乙炔在高温和催化剂作用下与氯化氢加成反应，实现了规模化生产。这在PVC树脂工业发展史上意义重大。30年后由于乙炔生产的高能耗和高成本，而逐渐被淘汰。1940年以后，工业上开始以廉价的乙烯为原料，由乙烯直接氧化制二氯乙烷，在加以热裂解得到氯乙烯，其副产品氯化氢与与乙炔反应制取氯乙烯，这就是早期的联合法和混合法。衢州PVC护栏

PVC树脂，则是1872年由包曼开始详细研究的。古老的聚合方法采用光聚合和热压聚合。在二十世纪一、二十年代里，研究工作异常活跃。在改进热压聚合方法的基础上出现了引发聚合、溶液聚合、乳液聚合、连续乳液聚合、悬浮聚合和特种聚合等多种方法。其中乳液聚合方法生产比较容易控制，聚合速度较快，能得到颇为均一的长链聚合物。1931年首先在德国本公司实现小规模工业生产，德国大多数工厂均采用乳液聚合法。1933年美国碳化学公司采用溶液聚合法建立了小型工厂。衢州PVC护栏

PVC树脂早期工业化阶段主要生产方法是乳液聚合和溶液聚合，主要用途是替代橡胶制作涂层、涂布制品、包装容器、棒材、片材等柔性材料。但是乳液树脂杂质含量多、生产成本高、性能也差，限定了它的应用范围。1941年美国B·F·Goodrich公司悬浮聚合生产的PVC树脂，质量好，特别是电绝缘性、机械强度和耐腐蚀等性能明显优于乳液聚合法树脂，在耐燃性、耐磨性方面优于橡胶，因而在电线电缆铺地材料等方面获得大量应用，消费量迅速增加。而且悬浮法比乳液法操作简单，助剂用量少，产品纯度高，能耗少、成本低，因而迅速被世界各国采用。

世界PVC树脂生产量在50年代以后才有迅速增长，原因如下：（1）后来电价格升高，而石油相对便宜。1962年美国B·F·Goodrich公司开发的乙烯氧氯化制二氯乙烷与二氯乙烷裂解制氯乙烯的平衡工艺。生产装置规模大，成本低，单体纯度高，世界各国纷纷采用。于是开始世界性的原料路线转换。美国于1969年完成了原料路线的转换。原料路线转换后，生产成本下降26%，电耗降低90%，生产规模扩大，树脂产量直线上升。其他国家大致如此，单体原料路线的转换，促使PVC进入新的历史发展阶段。（2）聚合方法的改进 自40年代悬浮聚合法替代乳液聚合和溶液聚合法成为主流生产方法以后，五六十年代悬浮聚合工艺又进一步完善，特别是聚合后处理---干燥、包装、贮运的密闭化，减少尘埃。大大提高了质量。同时。乳液聚合方法也有所改进。1966年法国RhonePoulenc公司开创的微悬浮聚合法所制备的糊树脂质量更好，生产效率更高。这两种方法生产的产品各有特定的用途，因而取代了经典的乳液法成为糊树脂的两种主要生产方法。1956年法国开发的本体聚合法可以制造杂质更少、更加透明、电气性能和加工性能更好的树脂，促使PVC树脂应用领域扩大。（3）PVC硬制品加工与应用技术有新发展 在五六十年代树脂质量有所提高。

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