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钨钢回收利用方法

　　随着各国对钨二次资源回收利用率的不断提升，钨资源回收利用的技术也在不断增加，常见的有机械破碎法、硝石法、锌熔法、电解法、浸出法、还原法、焙烧-氨浸法等，有些回收方法则因为环境污染大、回收率低等原因逐渐被淘汰了，如苏打烧结法制取APT，也出现了一些新的回收方法，如从钨冶炼交换后液中钨的回收方法；J.阿维德森发明的由烧结碳化物粉末、纯WC或鹤矿石起始制备含铁和钨的材料的方法等。

第三阶段—回收钨：甲酸浸出残留物用盐酸在80℃浸出，仅控制pH约为4，此时需注意用空气搅拌，一方面为使W保持六价，废钨钢回收价格，另一方面为了防止钨酸盐重新沉淀。之后使钨酸溶液混于过量氨水中，pH大于11，此时Ca与其他杂质(Si、P、As、F)沉淀。滤液蒸发结晶APT。

E.氧化一直接还原法

用粉末冶金法生产的重合金主要是坯料，在生产零部件时尚有30%～50%的加工余量，因此有大量重合金切屑应加以回收。

陈立宝、贺跃辉等研究了W-Ni-Fe系重合金机加工切屑的回收。用5%的酸与碱分别洗涤除去切屑表面的机油与杂质后，用清水漂洗、干燥，然后将粉末混合均匀，在井式炉内氧化2h，氧化料用滚筒球磨机磨碎至小于75mm，再用氢气还原2h。结果表明，切屑氧化后其物相组成为WO?和(Ni，Fe)WO4，铁和钨不会形成难还原的氧化物；还原粉末的物相组成为W、Ni、Fe，且铁和镍形成固溶体，均匀分布于钨晶间；在800℃时还原能得到高质量的再生重合金粉末，粒度约为1μm，粉末形状规则。温度高于900℃后，还原料中的含氧量可降至0.25%以下，符合***标准要求，但还原粉末长大，表面变为不规则，废钨钢回收厂，重合金切屑和还原粉末的化学成分对比见表11-13，粉末粒度分析结果见图11-14。显然这种粉可以直接返回生产重合金。

二、废旧硬质合金回收回收工艺技术

(一)锌熔法

锌熔法是当前处理废旧硬质合金的主要方法之一，其简单原理为硬质合金的黏结相Co在850～900℃温度下能溶于液态锌中，因此当将硬质合金浸入液态锌中时，其黏结相钴将被萃人液锌中，因而整个硬质合金成为松散状态，进一步用真空蒸馏法排出锌，则留下的碳化物(主要为WC)与钴的混合物疏松易磨，经磨细后得到合金粉，可直接用于硬质合金生产。实践证明，以这种合金粉为原料产出的硬质合金的性能与原牌号合金相近。

锌熔法在密封良好的炉内进行，炉外用电加热，待回收的废旧硬质合金经分类并进行表面清洁处理后，与高纯锌一道装入坩埚，锌与废合金的质量比为(1～1.5):1。将装料的坩埚放入炉内，抽真空，再在Ar或N2的保护下升温，一般锌熔过程要求温度尽可能高，以保证传质过程的速率。但金属锌的沸点为908℃，所以只能将温度控制为900℃，在900℃的条件下保温5～12h后再进行真空蒸馏脱锌。脱锌过程为真空下在900℃保持5h左右，再冷却，磨细后得到合金粉。一般合金粉含Zn 0.005%～0.01%，清溪废钨钢回收，O? 0.1%～0.15%，Fe 0.1%～0.2%，碳损失为0.1%～0.3%，废钨钢回收公司，因而合金粉作为原料制备硬质合金时，应进行补碳。

在工业规模下，使用锌熔法每千克合金的电能消耗约为4kW·h，钨回收率为95%左右。