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从废钨中得到的钨占钨总供应量很大部分。超耐热高应力耐蚀高镍一钴合金废料勿需分离成各种组分元素就可重新利用。钨金属废料贮存于金属丝制品厂,一般是卖给或转给化工单位。金属切削作业的屑渣所含的大量碳化钨不予回收,因为用化学方法处理这种料的成本高,钨品位又低。





(二)高温处理一细磨法
高温处理一细磨法是处理废旧硬质合金直接制取WC Co合金粉的有效方法之一,在日本得到广泛使用。其实质是将经分类并进行表面清洁处理后的废合金在高达1800~2300℃的温度下处理并淬火,则合金体积明显膨胀,内部变成疏松多孔,同时晶粒度明显变粗,从而为其粉碎创造了有利条件。同时,WC的结晶形态更为完整,也为保证回收后所得的WC Co合金粉的性能提供了有利条件。
一般废旧硬质合金在上述温度下处理后,经粗碎再球磨12h左右,即可得粒度小于80μm的WC Co合金粉,可直接将其用于制造与之相同牌号的硬质合金。
实践证明用本工艺回收粉末所制成的产品和传统合金粉所制成的产品质量基本相同。至于高温处理的条件,国内学者的试验结果表明,以2000℃保温2h为宜。
(三)选择性酸溶法
研究表明,在选择性酸溶过程中,高价回收废钨钢,当表层的钴溶出后,其内层钴的溶出过程属内扩散控制,即过程的速率取决于物质在部分钴溶出后形成的孔隙中的扩散速率,孔隙越大则钴溶出得越快,而孔隙的大小一方面取决于合金中的含钴量,同时也取决于原始合金的晶粒度,晶粒越细则在钴含量相同的情况下孔隙越小,越不利于钴的溶出。含钴量越高,则钴溶出后形成的孔隙越大。因此选择性酸溶法一般宜于处理含钴量较高(如YG15等)、晶粒度比较大的废合金。
此外,减小废合金的粒度(如酸溶前进行预粉碎)、加快两相之间的相对运动速度、处理粉状料时加强搅拌或在研磨设备中进行、处理块状料时用脉冲法使液相不断运动等,都将有利于提高钴的溶出率。
一般用磷酸溶液进行选择性溶出时,WC的回收率可达98%,Co的回收率达92.4%,每吨合金电耗约为2000kW·h。

在振动球磨机中经60h的湿磨后,WC-C0混合料的平均粒度不大于1μm。增加球磨时间并不会使细度进一步增加。实际上经20h的球磨后,就可获得WC—Co烧结料的平均粒度(3.0~3.5μm)。
新加入的2%钴粉是为了在液相烧结过程中能顺利完成硬质合金结构的形成和致密化。烧结后***终的硬质合金成分大约相当于YG8合金。硬质合金试样的制备采用传统的生产工艺。烧结在真空电炉中于1400~1460℃下进行。对烧结试样按俄罗斯的***标准进行了收缩率、密度、抗弯强度和金相结构试验。试验结果表明,将YG6硬质合金废料的破碎粗粉细磨至3~4μm,并在1430℃下进行烧结,是再生YG6硬质合金废料的条件。
实验还表明,在锥形惯性破碎机中破碎时增加的杂质铁含量,对烧结样品的强度性能并没有影响。无论是否用50%的盐酸对破碎筛分得到的粗粉进行处理,产品的强度实际上并无差别。
对蚀刻的金相样品的显微镜观察表明,在磨粉条件和烧结条件下得到的硬质合金,具有均匀的细颗粒结构,无聚集现象,黏结相分布均匀,孔隙率低。因而预示用此方法回收的合金应具有相当于标准YG8硬质合金的高机械强度性能。
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