钨废料包括两大类。一类是钨及钨合金材的加工残料,如烧结棒端料(切头)、碳化钨车间地面垃圾、磨削废渣、金属鳞皮和切削碎片等。另一类是磨损、用坏或废弃的含钨材料,如废旧碳化钨刀具和废催化剂等。
钨废料是一种二次钨资源,它的回收利用具有极高的经济价值。进入八十年代,国外主要钨消费国,如美国、日本和联邦德国对钨废料的回收利用很重视,专门建立了回收再生机构。这些***每年从废钨物料中回收的钨,占当年硬质合金生产用钨量的25%-30%。中国对钨废料的回收再生也比较重视。五十年代末期已经开始进行工业规模的废硬质合金回收处理工作。例如株洲硬质合金厂的技术设计中就有硝石熔融法回收废合金这一内容。该厂在一九五八年投产后,开始回收、处理废硬质合金,但是数量不大,废钨钢回收厂,回收率也比较低,且污染环境,废钨钢回收厂家,阻碍了回收工作的进一步发展。从七十年代初开始,中国寻求新的处理方法,取得了成效。天津第七金属制品厂(现天津大成五金厂)、株洲硬质合金厂和江西冶金学院分别于一九七三年、一九七四年和一九七七年开展了锌熔法的研究和试验,并获得成功,不仅回收了废硬质合金中的钨,还回收了其中的钴。截至一九八五年底,已有30多个厂家推行了锌熔法,废钨钢回收价格,为中国钨废料的回收再生工作开创了新的局面。





钨钢铣刀硬度为维氏10K,废钨钢回收,仅次于钻石。正因如此,钨钢铣刀具有不易被磨损的特性,但质脆坚硬不怕退火。按晶粒大小区分,钨钢铣刀可分为普通钨钢铣刀、细晶粒钨钢铣刀和超细晶粒钨钢铣刀。按主要化学成分区分,钨钢铣刀即硬质合金可分为碳化钨基硬质合金和碳化钛基硬质合金,碳化钨基硬质合金包括钨钴类(YG)、钨钴钛类(YT)和添加稀有碳化类(YW)三类,它们各有优缺点,主要成分为碳化钨(WC)、碳化钛(Tic)、碳化铌(NbC)等常用的金属粘接相是Co。碳化钛基硬质合金是以Tic为主要成分的硬质合金,常用的金属粘接相Mo和Ni。因钨钢铣刀的这种特性,需要对钨钢铣刀进行特定的回收处理。
多数研究者认为选用盐酸电解质较好,但也有人推荐***电解质,认为采用盐酸电解质在阳极易发生析氯反应,导致WC的氧化使阳极钝化嘲。
电解法回收处理硬质合金废料得到的WC,氧含量较传统方法高。前者一般为0.2%~0.5%,后者仅为0.05%~0.15%。有时因为阳极温度过高,回收的WC氧含量更高,影响合金的碳平衡。为了制取稳定结构的硬质合金,不得不采取还原的方法降低其氧含量。此外,当硬质合金中含有Ni、Fe和Cr成分时,含钴溶液的净化要采用萃取法,造成工艺复杂,设备和回收成本增加。
回收的WC也可进一步高温氧化后用NaOH浸出使钨转变成Na2W04用以刳取APT。
B.碱性电解质电溶法
这是基于第二条技术路线提出的处理方法,可以处理各种含钨废料。该法采用Na0H为电解质。关键是必须采用具有旋转阳极的电解槽。在电极旋转时,阳极框内的金属块不断翻动,从而使在电解时形成的阳极泥及氧化皮从金属块表面剥落,工作阳极的表面处于一个不断更新的状态。因此高电流密度与能耗取决于阳极旋转速度及废料类型。

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