加工性能良好PPS日本宝理6565A7

  三、PPS的合成工艺

   目前，PPS的生产方法主要有硫化钠法、硫磺溶液法、氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐熔融或溶液缩聚法、非晶质PPS合成法和硫化氢法等。

   硫化钠法

   以对二氯苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂如六甲基磷酸三胺（HPT）或N－甲基吡洛烷酮（NMP），温度为175～350℃、常压下进行溶液聚合制备聚苯硫醚，反应副产物为氯化钠，反应式为：

硫化钠法

   自缩聚法

   是以卤代苯硫酚金属盐为原料，在氮气保护下于200～250℃下自缩聚制备聚苯硫醚，反应副产物为卤化金属盐，反应式为：

自缩聚法

   四、PPS的成型工艺

   聚苯硫醚通常采用：注射、挤出、压制、喷涂等方法进行成型加工。

   1.注射成型

   用于注射成型的聚苯硫醚，其熔融指数一般为10～100g／min（343℃，0.5MPa下测出），而且多为加人纤维增强或填料填充改性的品级；所用注射机一般应选用螺杆式注射机，要求加热温度能达到350℃，注射压力能达到150MPa。喷嘴宜选用自锁式，以防止流涎现象。

注塑机

   模具要加热：在低模温（95℃以下）中得到的注射制品结晶度低（15％以下），高模温（120～200℃）中会得到高结晶度（50％～55％）的制品；常用的注射工艺条件为：料筒温度300～340℃，注射压力70～140MPa，模具温度120～200℃，保压时间30～120s，成型收缩率0.2％～0.8％。

   2.挤出成型

   采用排气式挤出机，工艺为：加料段温度小于200℃；料筒温度300-340℃，连接体温度320-340℃，口模温度300-320℃。

挤出成型工艺

   3.模压成型

   模压成型时需先将树脂粉末（熔融指数为200以下）于250℃预烘2h，然后再按比例与填料均匀混合，再加人到模具中，在370℃下恒温30～40min；取出后置于冷压机上加压成型，压力为10MPa左右，自然冷却至150℃后进行脱模；200～250℃下后处理，后处理时间依制品厚度而定。

模压成型工艺

   4.喷涂成型

   聚苯硫醚的喷涂以静电粉末喷涂为主，喷涂前需将金属工件进行除油、喷沙、化学处理，以提高工件与聚苯硫醚的粘附力，在370～400℃下预热处理10～20min，用喷枪将PPS粉末喷到工件表面，待流平、固化后得到平整而有光泽的涂层。

   五、PPS改性

   经过玻璃纤维、碳纤维、矿物填充、碳纳米管、聚四氟乙烯、石墨烯、二硫化钼等材料改性后的聚苯硫醚（PPS）增加了如导电性、导热性、耐热性、耐磨性、高强度、耐水解等材料特征。从而形成了据有特有功能的特种工程塑料。

改性粒子

   六、PPS的应用

   PPS的用途十分广泛，主要应用于：汽车、电子电气、机械行业、石油化工、制药业、轻工业以及军工、航空航天等特殊领域！PPS树脂还被制成了高性能的特种纤维和薄膜等产品，使其在环保应用领域和清洁能源领域有了更加广泛的应用。

改性PPS粒子

   汽车领域：大灯灯碗、灯座插座、传感器、汽化器、进气管、汽油泵、座椅弹簧座、水箱、水室，节气门体、节温器、调节电机、点火系统、电机支架、暖风口支架、调温器支架、外壳、叶轮、泵体指针环、循环水泵外壳、刹车制动器支架、传动装置、制动锁、流量泵、汽油泵等。

   PPS的应用

   电器领域：电风扇、微波炉支架、干衣机、咖啡煲、烤面包机、电饭煲、热风筒、烫发器、空调动涡卷等。

PPS应用于家电领域

   电子领域：微型电子元件封装、电刷、电刷支架、连接器、接线器、变压器开关、小型电路板、接线器、高压接线柱、中波滤波器、插座、灯座、接插件、线圈骨架、微调电容器、锅炉传感器支架、保险基座、电子马达支架、屏蔽罩、微轴承等。

   PPS的应用

   医疗器械：连接器、适配器、药物释放装备、外科探测器、过滤体系、外科工具、内窥镜。

   机械部件：泵壳、泵轮、瓦、齿轮、滑轮、万向头、密封垫、法兰盘、计数器、水准仪、流量计部件、轴承保持架等。

   航空航天：枪支壳体、头盔、军舰潜艇耐腐蚀耐磨部件、飞行器接插件、线圈骨架、仪表盘。

   七、PPS生产企业

   日本是PPS生产大国，其生产能力占全世界产能的50%以上；我国PPS树脂及改性复合料用量巨大，约为4万吨，占到全世界的半壁江山。2014年，国内受得阳科技停产影响，巨大的供求缺口导致国内工程塑料级、纤维级PPS市场供不应求；副牌、水口料横行，大约为3万吨。据行业人士称：很多人都买不到原料了，这导致市场上充斥着大量的副牌；有些公司甚至在国外设立分公司，大量采购水口和副牌进口到国内。目前国内的改性企业很多都是采用回料进行改性。为什么PPS副牌、水口料如此受欢迎？因为，国内小型厂家买不到新料；副牌、水口料价格便宜！下面就一起来看看，目前生产或计划生产PPS的企业！

聚苯硫醚（PPS）与聚醚醚酮（PEEK）、聚砜(PSF)、聚酰亚胺(PI)、聚芳酯(PAR)、液晶聚合物(LCP）等都属于高性能塑料，今天就和大家先学习一下PPS聚苯硫醚！之后，会陆续推出其它的高温材料的介绍！

  一、PPS的简介

  聚苯硫醚英文名称Polyphenylenesulfide，简称PPS，PPS是一种白色、结晶度高的聚合物，密度为1.34，聚苯硫醚的分子主链由苯环和硫原子交替排列，链规整性很强。苯环提供刚性，硫醚键提供柔顺性。分子主链刚柔兼备，所以聚苯硫醚易于结晶，结晶度可达75%，熔点285℃。

PPS 聚苯硫醚（PPS）是由硫原子和亚苯基环以对位替换模式形成的聚合物。其分子结构中含有高度稳定的化学键，使其对热降解和化学反应均具有很高的分子稳定性。同时，该聚合物的分子结构也易于形成一个具有热稳定性的晶体点阵，因此，PPS是一种结晶熔点高达285°C（545°F）左右的半晶状聚合物。由于其分子结构所呈现的特点，PPS在燃烧中往往会形成炭质残渣，使材料具有与生俱来的阻燃性能。尚未发现PPS在低于200°C（392°F）左右的温度下，溶于任何溶剂。

  结构特点  

PPS（聚苯硫醚）结构及地位

  1、它是以苯环和硫原子交替排列构成的线性或略带支链的聚合物，分子链规整性强！由刚性苯环与柔性硫醚键连接起来的主链具有刚柔兼备的特点，因此聚苯硫醚可以结晶（其原粉结晶度高达75％，熔点高达285℃）；

  2、由于主链上苯环与硫原子形成了共轭，且硫原子尚未处于饱和，经氧化可使硫醚键变为亚砜基和砜基或者是苯环和相邻大分子形成氧桥支化或交联，但并没使主链断裂，因此热氧稳定性突出，最高连续使用温度可达260℃，热分解温度可达522℃；

  3、由于硫原子的极性被苯环共轭及高结晶度的束缚，整个聚合物呈现出非极性或弱极性的特点，因此电绝缘性和介电性以及耐化学介质性也很突出；

  4、由于聚苯硫醚与许多的聚合物和添加剂有良好的相容性，因此可以通过共混、增强、合金化等手段改性，以提高其物理力学性能。

  二、PPS的发展历史

  国外

  1968年美国菲利普斯成功研制出了采用对二氯苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂N-甲基吡咯烷酮（NMP）中进行溶液缩聚合成聚苯硫醚的方法；

  1971年首次实现了工业化生产并以商品名“RytonPPS”投放市场；

  1987年前，PhillipsPetroleum公司的RytonPPS树脂占据了全球几乎所有的市场；

  1986年，日本吴羽化学工业公司采用新技术，开发了线性PPS，商品名FortronPPS——第二代线性高分子量PPS树脂；

  之后，PhillipsPetroleum公司与日本东丽工业公司等进行技术合作，使PPS的合成生产技术日趋成熟；

  大日本油墨化学公司、日本东曹公司、日本出光兴产株式会社等等公司纷纷建立自己的PPS合成生产线生产PPS树脂；

DIC016橡塑展展台

  美国通用电气塑料公司采用日本东曹公司的PPS树脂进行PPS复合材料的生产；

  13年帝人与SK组建INITZ公司，生产PPS

  14年索尔维收购Ryton聚苯硫醚(PPS）业务；